Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В фарфоровом стакане, снабженном мешалкой, термометром и капельной воронкой, при размешивании и нагревании на водяной бане до температуры не выше 60°С растворяют 5 г 2-нафтола в 138 г (124 мл) 10%-ного раствора гидроксида натрия. Раствор должен быть прозрачным и показывать слабощелочную реакцию по индикаторной бумаге. Смесью льда с солью температуру раствора снижают до 0°С, прибавляют 400 мл воды и 24,4 г нитрита натрия.
После этого из капельной воронки, конец которой погружен в жидкость, в течение 1 ч по каплям прибавляют 225 г (197 мл) 20%-ной серной кислоты, охлажденной до 5°С. Во время прибавления кислоты необходимо тщательное перемешивание, температура не должна превышать 3°С. После прибавления кислоты реакционную массу при перемешивании и температуре 0...5°С выдерживают 1,5 ч. В этих условиях образуется мелкозернистый светло-желтый 1-нитрозонафтол-2. Его отфильтровывают, промывают холодной водой и отжимают. Сушат при температуре 70... 80°С.
Выход 5,5 г (91,5% от теоретического); т. пл. 108...110°С.
1-Нитрозонафтол-2 хорошо растворяется в этаноле, бензоле, эфире, ледяной уксусной кислоте, водных растворах щелочей, мало растворим в воде (0,1 г в 100 мл при 20°С).
В 12-литровую круглодонную колбу (примечание 1), снабженную механической мешалкой, помещают заранее приготовленный раствор 500 г (3,5 мол.) технического β-нафтола в теплом растворе 140 г (3,5 мол.) едкого натра в 6 л воды. Раствор охлаждают до 0° смесью льда и соли, после чего к нему добавляют 250 г (3,5 мол.) измельченного технического нитрита натрия. Пустив в ход мешалку, начинают медленно приливать из капельной воронки 1100 г (833 мл; 4,6 мол.) серной кислоты уд. веса 1,32. Приливание продолжается 1-1,5 часа, причем температуру поддерживают 0°, для чего постепенно добавляют около 1 кг измельченного льда (примечание 2). После прибавления всего количества серной кислоты раствор должен давать кислую реакцию на конго-бумажку. Размешивание продолжают еще 1 час при низкой температуре, а затем нитрозо-бета-нафтол, который постепенно выделяется во время реакции, отсасывают и тщательно промывают водой. Вначале продукт имеет светло-желтую окраску, через 3-4 дня он постепенно становится темно-коричневым. По видимому, содержащаяся в продукте влага оказывает некоторое влияние на цвет продукта.
После 4-дневной сушки на воздухе вес полученного продукта составляет около 665 г; т. пл. 97°. Образец такого частично высушенного продукта после сушки в вакуум-эксикаторе в течение 24 час. теряет около 10% своего веса и имеет т. пл. 106°. При более продолжительной сушке в обыкновенных условиях также получают препарат с т. пл. 106° (примечание 3). Общий выход сухого продукта составляет около 595 г (99% теоретич.).
Этот продукт вполне удовлетворителен для большинства целей. Его можно получить также и в кристаллическом виде после перекристаллизации из горячего лигроина с т. кип. 60-90 C. Около 2 г нитрозо-бета-нафтола растворяются в 15 мл кипящего лигроина. Продукт плохо растворим в холодном лигроине, а поэтому при кристаллизации удается выделить его почти полностью.
Примечания
1. Для реакции требуется большой сосуд, так как нитрозо-бета-нафтол выпадает в мелкодисперсном состоянии и, кроме того, имеет тенденцию к вспениванию. Было предложено пользоваться вместо колбы склянкой или глиняным сосудом емк. в 13-14 л (диаметр отверстия - 20-22 см), снабженным мешалкой из толстой стеклянной палки. Мешалка имеет 4-5 изгибов под прямым углом, которые доходят почти до верха склянки и величина которых чуть меньше диаметра горла. Если хорошо перемешивать смесь льда и соли, то внутри реакционного сосуда можно поддерживать температуру 0°, не добавляя внутрь льда (Физер, частное сообщение).
2. Для получения хорошего продукта необходимо при добавлении серной кислоты поддерживать температуру около 0°, в противном случае образуются смолистые продукты. Энергичное перемешивание и достаточно медленное прибавление серной кислоты также являются необходимыми условиями. Вместо 1100 г серной кислоты уд. веса 1,32 можно, конечно, взять эквивалентное количество концентрированной кислоты и достаточное количество льда для получения холодного раствора.
3. Воздушно-сухой продукт является чистым, если не считать, что он все еще содержит влагу; это видно из того, что после дальнейшей сушки в вакуум-эксикаторе он имеет очень хорошую температуру плавления.