Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В литровую колбу, соединенную с обратным холодильником, наливают 500 мл абсолютного спирта (примечание 1) и постепенно прибавляют 46 г (2 гр.-ат.) металлического натрия, нарезанного тонкими ломтиками (примечание 2) с такой скоростью, чтобы смесь равномерно кипела. После прибавления всего натрия смесь нагревают на водяной бане до тех пор, пока не останется только несколько маленьких кусочков натрия, которые уже едва реагируют со спиртом. Тогда через холодильник начинают медленно приливать расплавленный фенол до тех пор, пока не растворится весь натрий, после чего сразу приливают весь оставшийся фенол. Всего фенола прибавляется 188 г (2 мол.). Затем прибавляют небольшими порциями 221 г (2 мол.) свежеперегнанного α-монохлоргидрина глицерина. Каждую последующую порцию прибавляют только тогда, когда закончится бурная реакция, вызванная прибавлением предыдущей порции.
Когда все количество будет прибавлено, смесь нагревают на водяной бане в течение часа. Конец реакции определяется следующим образом. Берут пробу, фильтруют ее и фильтрат нагревают. При этом не должен образовываться осадок; в крайнем случае; он должен быть незначительным. Когда это достигнуто, массу отсасывают в горячем состоянии через фильтровальную материю или толстую фильтровальную бумагу (примечание 3) и осадок промывают абсолютным спиртом (тремя порциями по 50 мл). Соединенные фильтраты подвергают перегонке в небольшом вакууме на водяной бане до тех пор, пока не прекратится отгонка спирта. Остаток, застывающий по охлаждении в твердую воскообразную массу, переносят в колбу Клайзена и перегоняют в вакууме, причем: собирают фракцию 175—190°/15 мм. Таким образом получают 235—275 г продукта с т. пл. 43—49 C. После вторичной перегонки получают 205—215 г (61—64% теоретич.) альфа-монофенилового эфира глицерина с т. кип. 185— 187 C/15 мм и с т. пл. 48—53° (примечание 4).
Примечания
1. Необходимо пользоваться абсолютным спиртом для того, чтобы в осадок выпал весь образовавшийся хлористый натрий, который иначе останется в растворе и после будет загрязнять продукт реакции.
2. Можно добиться более быстрого растворения, если натрий гранулировать до прибавления его к спирту. Это делается следующим образом. Поверх натрия наливают безводный ксилол в количестве, в 10 раз превышающем вес натрия, и нагревают массу в толстостенной круглодонной колбе до 120°. После этого колбу хорошо закупоривают, заворачивают в толстое сухое полотенце и сильно взбалтывают в течение некоторого времени. Таким образом натрий получается в виде маленьких шариков, размер которых зависит от времени и силы взбалтывания. Под рукой должно находиться сухое ведро, в которое можно было бы бросить колбу, если она разобьется. В один прием следует обрабатывать не более 30 г натрия.
Вместо взбалтывания от руки можно энергично перемешивать массу посредством механической мешалки.
3. Получаемый осадок хлористого натрия — очень липкий и плохо фильтруется через тонкую фильтровальную бумагу.
4. Незначительные следы примесей сильно понижают температуру плавления. Повторной перекристаллизацией из абсолютного эфира температуру плавления можно повысить до 70 С. Из эфира продукт кристаллизуется в виде очень длинных гибких игл, образующих губчатую массу, фильтрующуюся с трудом. Для того чтобы продукт имел высокую температуру плавления, необходимо полностью удалить растворитель, лучше всего путем нагревания, до 50° в вакууме.