Карта сайта

Свойства вещества:

1,2-дифенилэтан-1,2-дион

Синонимы и иностранные названия:

Тип вещества:

Внешний вид:

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

Формула в виде текста:

Молекулярная масса (в а.е.м.): 210,24

Температура плавления (в °C):

Температура кипения (в °C):

Температура разложения (в °C):

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

Плотность:

Метод получения 1:

В 3-литровую круглодонную колбу помещают 410 г сырого бензоина и 1 л 72%-ной азотной кислоты (уд. в. 1,42; 2,5 мл на грамм бензоина). Смесь нагревают на водяной бане и периодически встряхивают (примечание 1) до прекращения выделения нитрозных газов (примечание 2), что занимает около одного часа. Затем реакционную массу вливают с перемешиванием в четырёх-пятикратный объём холодной воды; бензил выпадает в виде маленьких жёлтых гранул. Сырой продукт отфильтровывают и несколько раз промывают водой для удаления азотной кислоты. Выход сухого продукта составляет 390—395 г (96—97% теоретич.).

Бензил можно очистить перекристаллизацией из этилового спирта. 390 г сырого продукта растворяют в приблизительно 1 л кипящего этилового спирта. Поскольку бензил весьма слабо растворим в холодном спирте, из указанной порции с лёгкостью получают 370 г чистого вещества.

Примечания

1. Серия опытов по окислению бензоина в бензил при помощи азотной кислоты показала, что применение непрерывного перемешивания даёт продукт худшего качества, и выход почти никогда не превышает 75% от теории. Вероятной причиной этого является то, что бензоин, в отличие от бензила, легко растворяется в азотной кислоте. При ведении реакции без перемешивания образующийся бензил всплывает на поверхность азотной кислоты. Мешалка вводит бензил в тесный контакт с азотной кислотой, способствуя его дальнейшему окислению и нитрованию, что в свою очередь снижает выход и чистоту продукта.

2. Фишер рекомендует следующий метод для определения окончания окисления: каплю маслянистого продукта обрабатывают водой до затвердевания и полученные кристаллы растворяют в этиловом спирте. Спиртовый раствор разбавляют водой, прибавляют к нему небольшое количество реактива Фелинга, и смесь нагревают до 60—70°. Выпадение закиси меди указывает на присутствие в смеси неокисленного бензоина. Тем не менее, эта проба не столь необходима, поскольку прекращение выделения окислов азота служит достаточно надёжным индикатором завершения реакции.

(Пер. с англ. Bitrex)

Метод получения 2:

В 12-литровую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и трубкой для подвода воздуха, помещают 4100 г (16,4 мол.; примечание 1) кристаллического медного купороса (примечание 2), 4000 г технического пиридина и 1600 г воды. Смесь нагревают на водяной бане при работающей мешалке до полного растворения медного купороса, после чего добавляют 1696 г (8 мол.) бензоина; (годится неперекристаллизованный продукт) и продолжают перемешивание и нагревание в течение 2 час. Реакционная масса становится темно-зеленой, причем расплавленный бензил образует верхний слой. По охлаждении нижний слой спускают, бензил промывают водой и нагревают с 3—4 л 10%-ной соляной кислоты. По охлаждении бензил фильтруют с отсасыванием, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода (2 л растворителя на 1 кг бензила). Концентрируя маточный раствор, можно выделить еще некоторое количество бензила. Общий выход перекристаллизованного продукта с т. пл. 94—95° (примечание 3) составляет 1450 г (86% теоретич.).

Водно-пиридиновый раствор сернокислой закиси меди легко окислить, пропуская через него ток воздуха в течение 36 час. (примечание 4). К получившемуся раствору добавляют 200 г пиридина и пользуются им для окисления второй порции в 1696 г бензоина.

Примечания

1. При проверке этого синтеза применялись загрузки в четыре раза меньше указанных выше. Выходы были на 3% ниже, чем при больших загрузках. Для окисления меньших количеств раствора сернокислой закиси меди в пиридине воздух пропускался в течение 15 час.

2. Гидроокись меди (и углекислая медь) нерастворимы в пиридине.

3. При сравнении метода окисления медным купоросом с методом окисления азотной кислотой полученные образцы обладали следующими константами: окисление медным купоросом с пиридином – т.пл. неочищенного продукта 94-95 С, перекристаллизованного 94-95 С, проба Фелинга после кристаллизации – отрицательна; окисление азотной кислотой – т.пл. неочищенного продукта 88 С, перекристаллизованного 93-94 С, проба Фелинга после кристаллизации – положительна. Следовательно, при работе с азотной кислотой трудно получить продукт, совершенно свободный от бензоина. Выходы при методе с азотной кислотой составляют обычно около 95—96%, тогда как при методе с медным купоросом , и пиридином выходы падают до 86%. Температуры плавления смесей бензила и бензоина показывают, что максимальная депрессия равна 10°.

4. Для полного окисления сернокислой закиси меди 15 час. оказалось недостаточно.

Способы получения:

1. Окисление бензоина 71%-ной азотной кислотой в уксусной кислоте при нагревании на кипящей водяной бане. (выход 93-98%) [Лит.]
   
2. Реакцией бензоина с оксалилдихлоридом и диметилсульфоксидом. (выход 90%) [Лит.]
   
3. Нагревание 1-бром-1,2-дифенилэтанона при 45 С в течение 44 часов в диметилсульфоксиде. (выход 95%) [Лит.]
   

Реакции вещества:

1. Реагирует с гидразином в н-пропаноле с образованием дигидразона. (выход 83%) [Лит.]
2. При кипячении в течение 2 часов с трет-бутилатом калия в бензоле образует трет-бутилбензилат. (выход 90%) [Лит.]

Давление паров (в мм рт.ст.):

Применение:

Инсектицид, репеллент.

Источники информации:

1. Dictionary of organic compounds. - vol.1, Abietic acid - Dypnone. - London, 1946. - С. 221
   
2. Lewis R.J. Sax's Dangerous Properties of Industrial Materials. - 11ed. - Wiley-interscience, 2004. - С. 371
   
3. Справочник химика. - 2 изд., Т. 2. - Л.-М.: Химия, 1964. - С. 478-479
   
4. Химический энциклопедический словарь. - Под ред. Кнунянц И.Л. - М.: Советская энциклопедия, 1983. - С. 161
   

• Отправить пожелания для базы данных (анонимно).